Назовите функциональные группы обусловливающие кислотныи характер вещества

Назовите функциональные группы, обусловливающие кислотныи характер вещества. Подтвердите испытаниями и химическими реакциями.

Функциональные группы, обусловливающие кислый характер вещества: карбоксильная (—СООН), имидная (—NН),сульфгидрильная или меркаптогруппа (—SH), енольная [>С=С(ОН)], ендиольная, фенольный гидроксил.

Карбоксильная группа: R—СООН
Карбоксильную группу содержат карбоновые кислоты и их соли, аминокислоты, ароматические кислоты, производные о-аминобензойной и о-аминофенилуксусной кислот, производные п-аминосалициловой к-ты, кислота никотиновая и др.

Идентификация
Реакции комплексообразования с ионами железа (III) или меди (II) с образованием окрашенных простых или комплексных солей. Например, соли карбоновых кислот:
3 [HOCH2–(CHOH)4–COO]2 Ca + 2 FeCl3 → 2 [HOCH2–(CHOH)4–COO-]3 Fe + 3 CaCl2
кальция глюконат светло-зеленое окрашивание
или

зеленое окрашивание
Ароматические кислоты:
00
бензойная кислота осадок розово-желтого цвета
Аминокислоты:

комплексы темно-синего цвета

Реакция этерификации. Карбоновые кислоты взаимодействуют со спиртами, образуя сложные эфиры. Как правило, образующиеся эфиры доказывают по специфическому запаху.
СН3СООН + С2Н5ОН + Н2SО4 к. → СН3-С = О + Н2О

ОС2Н5
уксусная кислота этилацетат (фруктовый запах)
Реакция декарбоксилирования для кислот салициловой и никотиновой. При нагревании этих кислот в присутствии натрия карбоната или натрия цитрата выделяется углекислый газ (декарбоксилирование). Продукты декарбоксилирования обнаруживаются по запаху.

салициловая кислота фенол
Реакция выделения кислот рекомендуется для идентификации солей, образованных ароматическими кислотами. Сильные минеральные кислоты (серная, хлористоводородная и азотная) вытесняют более слабые из их солей. Образующиеся осадки кислот отделяют и идентифицируют по температуре плавления.

натрия бензоат кислота бензойная
белый осадок (Т пл.)

Фенольный гидроксил: Аr — ОН
Это гидроксил, связанный с ароматическим радикалом. Его содержат лекарственные вещества группы фенолов, фенолокислот и их производных, производные фенантренизохинолина, синэстрол, адреналин и др.
Идентификация
1. Реакция комплексообразования фенольного гидроксила с ионами железа (III). Основана на свойствах фенольного гидроксила образовывать растворимые комплексные соединения, окрашенные чаще в синий цвет (фенол) или фиолетовый (резорцин, кислота салициловая), реже в красный (ПАС-натрий) и зеленый цвета (хинозол).
Состав комплексов, а, следовательно, и их окраска обусловлены количеством фенольных гидроксилов: синий (фенол) или фиолетовый (резорцин), влиянием других функциональных групп (кислотата салициловая, ПАС-натрий, хинозол), реакцией среды (резорцин).
00
кислота салициловая
2. Реакция бромирования ароматического кольца. Основана на электрофильном замещении водорода в о- и п-положениях на бром с образованием нерастворимого бромпроизводного белого цвета. При избытке бромной воды образуется продукт окисления и галогенирования (тетрабромциклогексадиен-2,5-он) в виде осадка желтого цвета.
Основные правила бромирования
1) Бром замещает водород в о- и п-положениях по отношению к фенольному гидроксилу:

фенол трибромфенол
белый аморфный осадок (Т пл.)
2) При наличии в о- или п-положениях ароматического кольца заместителей в реакцию вступает меньше атомов брома:

дибромтимол
3) Если в о- или п-положениях находится карбоксильная группа, то при наличии избытка брома происходит декарбоксилирование и образование трибромпроизводного:

кислота салициловая трибромфенол
При йодировании избытком раствора йода декарбоксилирования салициловой кислоты не происходит.
4) Если заместитель находится в м-положении, то он не препятствует образованию трибромпроизводного:
00
мезатон триброммезатон
Если в соединении содержится два фенольных гидроксила в м-положении, то в результате их согласованной ориентации образуется трибромпроизводное:
00
резорцин трибромрезорцин
6) Если две гидроксильные группы расположены о- и п-положениях друг к другу, то они действуют несогласованно и бромирование не проходит:

адреналин
3. Реакция азосочетания фенолов с диазореактивом (диазотированная сульфаниловая кислота) в щелочной среде с образованием азокрасителя, окрашенного от оранжево-красного до вишнево-красного цвета:

4. Реакция окисления. Фенолы могут окисляться до различных соединений, но чаще всего до хинонов, окрашенных в розовый или, реже, в желтый цвет:

5. Реакция образования индофенолового красителя. Основана на окислении фенолов до хинонов, которые при конденсации с аммиаком или аминопроизводным и избытком фенола образует индофеноловый краситель:
00
Фенол образует индофеноловый краситель сине-зеленого цвета, тимол – слабо-розового, резорцин – буровато-желтого.
6. Реакция конденсации с альдегидами или ангидридами кислот:
1) С формальдегидом в присутствии концентрированной серной кислоты салициловая кислота образует ауриновый краситель красного цвета:

Концентрированная серная кислота на первой стадии реакции играет роль водоотнимающего средства, а на второй является окислителем.
2) Сплавление резорцина с избытком фталевого ангидрида и последующее растворение плава желто-красного цвета в растворе щелочи. Появляется интенсивно-зеленая флюоресценция.
00
С фенолом образуется фенолфталеин, имеющий в щелочной среде малиновую окраску. С тимолом – тимолфталеин, окрашенный в щелочной среде в синий цвет.

Вторичная аминогруппа: R—NH—R1
Эта функциональная группа входит в структуру вторичных аминов. Её можно рассматривать как производное аммиака, у которого два атома водорода замещены на углеводородные радикалы. Вторичная аминогруппа может быть представлена с ароматическим циклом (Ar-NH-R) в виде вторичного гетероатома азота, входящего в состав гетероцикла лекарственного соединения. Примерами лекарственных веществ, содержащих вторичную аминогруппу, являются эфедрина гидрохлорид, адреналина гидрохлорид, дикаин. Вторичный гетероатом азота содержат дибазол, теофиллин.
Ar-NH-R
Идентификация
Образование нитрозосоединений. Под действием натрия нитрита в кислой среде дикаин образует N-нитрозосоединение желтого цвета:

Количественное определение
Нитритометрия. Прямое титрование дикаина. Метод основан на свойстве веществ, содержащих вторичную аминогруппу, образовывать нитрозосоединения под действием натрия нитрита в кислой среде. Индикатор – нейтральный красный или тропеолин 00. Э=М.

-NH- в гетероцикле
Идентификация
Реакция с солями тяжелых металлов. В имидазольном цикле атом водорода при вторичном гетероатоме азота придает соединениям слабые кислотные свойства. Это обуславливает возможность проведения реакций комплексообразования. В качестве реактива могут быть использованы соли меди (II), кобальта (II), серебра. В случае теофиллина используют раствор хлорида кобальта. Предварительно препарат переводят в натриевое производное, так как комплексообразование проходит в нейтральной или в слабощелочной среде. В результате реакции образуется комплекс виде белого с розоватым оттенком осадка:

Имидная группа: —С—NH—C—
|| ||
O O

Входит в структуру барбитуратов, производных урацила, ксантина, 5-нитрофурана.
Идентификация
Имидная группа обуславливает слабые кислотные свойства лекарственных веществ, т.к. электронная плотность с атома азота смещена к атомам кислорода карбонильных групп, вследствие чего атом водорода приобретает подвижность. Для этих соединений также характерна имидо-имидольная таутомерия:

Идентификация
В анализе используются реакции, в основе которых лежат кислотные свойства препаратов.
1. Реакции с ионами тяжелых металлов (меди, кобальта, серебра), в результате которых образуются трудно растворимые комплексные соли. При выполнении реакции кислотные формы предварительно растворяют в растворе щелочи или натрия карбоната, избегая избытка, а затем прибавляют раствор соответствующего реактива, а солевые формы растворяют в воде. Реакцию проводят в нейтральной среде и в присутствии кальция хлорида, чтобы избежать образования осадков гидроксидов металлов. Все барбитураты образуют с хлоридом кобальта комплексы сине-фиолетового цвета.
а) Различная окраска медных солей позволяет дифференцировать барбитураты по окраске осадка. Например, барбитал образует с сульфатом меди синее окрашивание, затем осадок красно-сиреневого цвета, фенобарбитал — осадок бледно-сиреневого цвета, не изменяющийся при стоянии, бензонал — серо-голубой осадок и т.д.
б) С солями серебра в присутствии натрия карбоната барбитураты образуют осадок белого цвета. Реакция проходит в две стадии: образование монозамещенной серебряной соли, растворимой в избытке натрия карбоната и нерастворимой двузамещенной соли при добавлении избытка реактива:

2. Реакция вытеснения кислотной формы. Основана на вытеснении слабой органической кислоты из ее соли. Используется в фармакопейном анализе для идентификации натриевых солей барбитуратов. Образующиеся в виде осадка органические кислоты отделяют, высушивают и определяют температуру плавления.

3. При сплавлении с едкими щелочами препараты разрушаются с выделением аммиака:

Тиолы
1. При действии на тиолы щелочей образуются соли — тиоляты, которые в водных растворах в значительной степени гидролизованы:

С гидроксидами, оксидами и солями тяжелых металлов тиолы образуют нерастворимые ковалентно построенные соли, что согласуется с принципом ЖМКО, поскольку ионы Hg2′ и других тяжелых металлов относятся к мягким кислотам:

2. Тиохромная проба
Сущность испытания заключается в постепенном окислении тиамина в щелочной среде (всего затрачивается три эквивалента щелочи) с образованием трициклического производного тиамина (тиохрома), способного давать синюю флуоресценцию в среде бутанола или изоамилового спирта при УФ — освещении.

Енольная группа:

эффект реакции- окраска раствора

Объясните, на чем основано поляриметрическое определение глюкозы в растворе? Приведите формулу расчета. Укажите условия определения.

Поляриметрическое определение количества глюкозы и других веществ в растворе основано на измерении величины угла отклонения плоскости поляризации. Это измерение производится при помощи поляриметра.

Поляриметрия – определение количества различных оптически активных веществ (глюкоза, белок), обладающих способностью отклонять плоскость поляризации светового луча от прямого направления вправо или влево.
От источника света лучи распространяются в различных плоскостях. Волны их расходятся в виде конуса, вершиной которого является источник света. Если на пути светового луча поставить экран, то его изображение будет иметь форму круга. Если поставить на пути световых волн трехгранную призму , называемую поляризатором, то прошедшие сквозь неё световые волны расположатся в одной плоскости, называемой плоскостью поляризации. Если поставить экран на пути поляризованного луча, то его изображение будет иметь вид прямой вертикальной линии.
условия определения
Перед началом измерений кювету необходимо тщательно промыть.
Наполняйте кювету раствором до тех пор, пока на верхнем конце кюветы не появится выпуклый мениск. Этот мениск сдвиньте в сторону при помощи покровного стекла. Затем на покровное стекло положите резиновую прокладку, прижмите втулкой и затяните гайкой.
После наполнения кюветы исследуемым раствором покровные стекла с наружной стороны тщательно протрите мягкой салфеткой.
В кювете не должно оставаться воздушных пузырьков. Если они имеются, то их необходимо наклонами завести в утолщенную часть кюветы, чтобы они не мешали наблюдению.

удельное вращение сахара получают по формуле:

где α – угол поворота плоскости поляризации,
с – концентрация активного вещества в растворе (под концентрацией подразумевается количество граммов активного вещества, растворенного в 100 см3раствора);
d– толщина слоя вещества (длина трубки с раствором активного вещества);
α0– удельное вращение. (Удельное вращение раствора численно равно углу поворота плоскости колебаний поляризованного луча, прошедшего слой раствора длиной 1 дециметр при концентрации 1 г/см3).
Так как величина угла вращения плоскости поляризации зависит еще от длины волны света, то всегда должно быть указано при каких лучах производится измерение; чаще всего вещество характеризуется по вращению им плоскости и поляризации желтого цвета.

Каковы особенности подтверждения подлинности фторотана?

После прибавления раствора фторотана к кислоте серной концентрированной препарат должен находиться в нижнем слое. Плотность фторотана (1,865 – 1,870) больше, чем у кислоты серной концентрированной (1,8300 – 1,8350). Это испытание позволяет также отличить фторотан от хлороформа, имеющего плотность 1,474 – 1,483. У фторотана определяют также показатель преломления и температуру кипения.

Приведите на примере раствора формальдегида окислительно-восстановительные реакции, в которые вступают альдегиды.

1) Реакция «серебряного зеркала». Испытание проводят с реактивом Толленса (аммиачный раствор серебра нитрата).

R=H
2) Окисление до кислоты муравьиной

R=H
3) Конденсация с фенолами.

4) Реакция с реактивом Несслера.

R=H
5) Реакция с реактивом Фелинга.

R=H

Приведите реакции подлинности и методики количественного определения ингредиентов в лекарственной форме:

Кислоты аминокапроновой0,5 г
Натрия хлорида0,9 г
Воды для инъекцийдо 100 мл.
Напишите уравнения реакций и формулы расчета содержания лекарственных веществ в препарате.

Определение подлинности.

Кислота аминокапроновая.

1. К 4—5 каплям раствора прибавляют 2—3 капли раствора нингидрина и нагревают на водяной бане 1 мин. Появляется синее окрашивание. После охлаждения ярко-голубое свечение в ультрафиолетовом свете.

Обе равновесные формы вступают в реакцию:

сине-фиолетовое окрашивание

2. К 1—2 каплям раствора прибавляют по 0,5 мл воды, раствора хлорамина и 1% раствора фенола, нагревают в водяной бане 2 мин. Появляется синее окрашивание.

Натрия хлорид
К 3—5 каплям раствора прибавляют по 2—3 капли разведенной азотной кислотьт и ра_ створа серебра нитрата. Образуется белый творожистый осадок, растворимый в растворе аммиака.
NaCl + AgNO3 = AgCl↓ + NaNO3
Количественное определение.
Кислота аминокапроновая.
1. К 0,5 мл раствора прибавляют 5 мл воды 5 мл формольной смеси и титруют 0,1 моль/л раствором натрия гидроксида до розового окрашивания (индикатор- фенолфталеин).
Параллельно проводят контрольный опыт.
1 мл 0,1 моль/л раствора натрия гидроксида соответствует 0,01312 г кислоты аминокапроновой.

Натрия хлорид. К 0,5 мл раствора прибавляют 1—2 капли раствора бромфенолового синего, по каплям разведенную уксусную кислоту до зеленовато-желтого окрашивания и титруют 0,1 моль/л раствором серебра нитрата до фиолетового окрашивания.
1 мл 0,1 моль/л раствора серебра нитрата соответствует 0,0058^4 г натрия хлорида.
NaCl + AgNO3 = AgCl↓ + NaNO3

Формулы для расчета:
С учетом количества частиц (электронов, протонов и т.д.) принятых (отданных) 1 молекулой тиранта (Z) выводят фактор эквивалентности вещества

Молярная масса эквивалента вещества (Мэ) представляет собой произведение фактора эквивалентности на молекулярную массу определяемого вещества:
МЭ = f • М.м., г/моль-экв
Для расчета титра определяемого вещества используют значение концентрации титранта, используемого в конкретной методике количественного определения (Си):

где:Т — титр определяемого вещества, г/мл;
МЭ молярная масса эклнвалета определяемого вещества, г/моль-экв;
Сн- нормальная концентрация титрованного раствора, моль-экв/л.

Для расчета титра определяемого вещества используют значение концентрации титранта, используемого в конкретной методике количественного определения (Сн):

Т — титр определяемого вещества, г/мл;
МЭ молярная масса эквивалента определяемого вещества, г/моль-экв;
Сн — нормальная концентрация титрованного раствора, моль-экв/л.
Химические основы стабилизации растворов глюкозы

При стерилизации растворов глюкозы для инъекций, особенно в щелочном стекле, происходят окисление, полимеризация и карамелизация глюкозы. Наблюдается пожелтение, а иногда и побурение растворов. Среди продуктов разложения глюкозы обнаруживаются глюконовая кислота, следы уксусной, муравьиной кислот и альдегиды, в том числе ядовитый — оксиметилфурфурол.

Для стабилизации растворов глюкозы используют стабилизатор, предложенный Вейбелем и состоящий из смеси 0,26 г натрия хлорида и 5 мл 0,1 н. раствора соляной кислоты на 1 л раствора глюкозы.
Роль хлористоводородной кислоты в стабилизаторе — нейтрализация щелочности стекла и уменьшение вследствие этого опасности карамелизации глюкозы.

Хлорид натрия, по Вейбелю, образует комплексные соединения по месту альдегидной группы и тем самым предупреждает окислительно-восстановительные процессы в растворе.

Общие физические и физико-химические методы установления доброкачественности лекарственных веществ, включенные в ГФ

Химические реакции;
Определение температуры плавления, кипения;
Спектрофотометрия,
ИК- УФ- спектроскопия;
Рефрактометрия;
Фотоколориметрия;
Эмиссионная и атомно-абсорбционная пламенная спектроскопия и т.д
физико-химические: хроматография, потенциометрия, электрофорез, полярография и др.

Методы осаждения, применяемые в фармацевтическом анализе, их преимущества и ограничения. Характеристика методов на примерах анализа натрия хлорида и калия йодида. Какие методы являются общими для анализа обоих галогенидов? Условия проведения методов.

Методы осаждения основаны на осаждении определяемого вещества, которое, вступая во взаимодействие с титрованным раствором осадителя, выпадает в осадок.
Использование этого метода для количественного определения анализируемого вещества возможно только в том случае, если выделяющиеся осадки практически нерастворимы, если реакция образования осадка протекает быстро и если результаты титрования не искажаются побочными явлениями соосаждения. 
Методы осаждения должны удовлетворять ряду условий. Осадок должен выпадать быстро и полно, без образования пересыщенных растворов. Адсорбция и соосаждение не должны искажать результатов титрования. Необходимо точно устанавливать конечную точку титрования, практически совпадающую с точкой эквивалентности. Эти требования ограничивают применимость реакции осаждения в титриметрическом анализе. 
Калия йодид и натрия хлорид количесвенно определяются как правило, аргентометрическими методами, общий для обоих — модификация с применением внешнего индикатора, Фольгарда.
Аргентометрия
Метод Мора. Прямая аргентометрия.
Только для Cl–, Br–; (не исп для I–).
Титрант – AgNO3, индикатор – K2CrO4, среда: pH=6–8.
NaBr + AgNO3 → AgBr↓ + NaNO3,
K2CrO4 + 2AgNO3 → Ag2CrO4↓ + 2KNO3.
fэкв(NaBr)=1,.
Недопустимо:
рН<6:CrO72– + 2H+ → Сr2O72– + H2O,
рН>8: 2Ag+ + 2OH– → Ag2O + H2O.
Присутствие ионов: SO42–, S2–, PO43–, AsO33–, BO33–, CO32–; Bi3+, Ba2+, Pb2+.
Метод Фаянса. Прямая аргентометрия.
Титрант – AgNO3, индикаторы – эозинат натрия (Br–,I–), бромтимоловый синий (Cl–), среда – CH3COOH (30%).

NaI + AgNO3 → AgI↓ + NaNO3.
Йодид серебра адсорбирует на себе одноименные ионы; появляется ярко-розовая окраска:
{m(AgI)∙nI–(n–x)K+}x–
В точке эквивалентности коллоидная частица становится электронейтральной, в КТТ начинает адсорбировать Ag+; идет перезарядка мицеллы, осадок коагулирует, раствор просветляется:
{m(AgI)∙nI–(n–x)K+}x–∙xAg+,
{m(AgI)∙nI–(n–x)K+}x–∙xAg+ + Ind2– → (x/2)Ag2Ind + {m(AgI)∙nI–(n–x)K+}x–.
fэкв(NaI)=1, .
Метод Фольдгарда. Обратная аргентометрия.
Титранты – 1) AgNO3, 2) NH4SCN;
Индикаторы – NH4Fe(SO4)2 (Cl–, Br–), FeCl3 (I–);
Среда – HNO3 (pH=3).
К раствору навески препарата прибавляют HNO3, точный избыточный объем AgNO3 и индикатор:
KBr + AgNO3 → AgBr↓ + KNO3,
AgNO3 + NH4SCN → AgSCN↓ + NH4NO3;
В КТТ индикатор взаимодействует с титрантом:
3NH4SCN + NH4Fe(SO4)2 → Fe(SCN)3 + 2(NH4)2SO4.
fэкв(KI)=1, .
Преимущества пред другими методами:
1.  Сильнокислая среда,
2.  Не мешают другие ионы;
Недостатки:
1.  Меньшая точность (обратный метод),
Особенности титрования хлоридов:
1.  Низкая скорость титрования [Ks(AgCl)>Ks(AgCNS)],
2.  Очень слабое перемешивание,
3.  Добавление толуола или бензола для экстракции AgCl.
Особенности титрования йодидов:
После добавления нитрата серебра ждут полного осаждения AgI, второй индикатор добавляют перед самым титрованием:
2KI + 2FeCl3 → I2 + 2FeCl2 + 2KCl.
Метод Кальтгофа–Стенглера. /Только для Br–/
Титранты – 1) AgNO3, 2) NH4SCN, индикатор – NH4Fe(SO4)2, среда – HNO3 (pH=3).
К раствору навески препарата прибавляют HNO3, индикатор и точный избыточный объем NH4SCN (0,1 мл):
3NH4SCN + NH4Fe(SO4)2 → Fe(SNS)3 + 2(NH4)2SO4.
Титруют нитратом серебра до исчезновения красного окрашивания:
KBr + AgNO3 → AgBr↓ + KNO3,
AgNO3 + NH4SCN → AgSCN↓ + NH4NO3,
3AgNO3 + Fe(SCN)3 → 3AgSCN + Fe(NO3)3.
fэкв(KBr)=1, .
Метод Кальтгофа (Йодкрахмальный). /Для I– в присутствии Cl– и Br–/
Титрант – AgNO3, индикатор – крахмал, среда – H2SO4.
К ратсвору навески препарата прибавляют 1 каплю KIO3 (0,1 моль/л), раствор крахмала и H2SO4 (1:5) до появления синего окрашивания:
5KI + KIO3 + 3H2SO4 → 3I2 + 3K2SO4 + 3H2O,
Титруют AgNO3 (0,1 моль/л) до исчезновения синего окрашивания (после удаления йодида):
KI + AgNO3 → AgI↓ + KNO3.
fэкв(KI)=1, .
Аргентометрия с внешним индикатором. /Для I–/
Титрант – AgNO3, индикатор – нитриткрахмальная бумага, среда – H2SO4.
К раствору навески препарата добавляют H2SO4 (1:5), титруют AgNO3. Вблизи точки эквивалентности после каждого раза прибавления титранта наносят каплю раствора на нитриткрахмальную бумагу. Титрование заканчивают, когда синего окрашивания на бумаге от прибавления раствора не будет:
NaI + AgNO3 → AgI↓ + NaNO3,
2KI + 2KNO2 +2H2SO4 → I2 + 2NO + 2K2SO4 + 2H2O.
fэкв(NaI)=1, .

Каким образом используются окислительные и восстановительные свойства водорода пероксида в фармацевтическом анализе? Приведите химическое обоснование. Какими свойствами водорода пероксида определяется необходимость его стабилизации?
Окислительно-восстановительные свойства водорода пероксида используют для идентификации и количественного определения его в препаратах. Так реакция окисления водорода пероксида стандартным раствором марганца перманганта лежит в основе его количественного перманганатометрического количественного определения:

2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 ⇒ 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O + 5O2↑

При взаимодействии с выраженными восстановителями (например, с калия йодидом) водорода пероксид ведет себя как окислитель:

H2O2 + 2KI + H2SO4 ⇒ I2 + 2 H2O + K2SO4

Данную реакцию можно использовать как для идентификации, так и для количественного определения водорода пероксида и его препаратов. В последнем случае выделившийся йод оттитровывают стандартным раствором натрия тиосульфата:

I2 + 2Na2S2O3 ⇒ 2NaI + Na2S4O6

Специфичной реакцией на водорода пероксид является образование кислот надхромовых, образующихся при взаимодействии его с раствором калия дихромата. Состав кислот надхромовых зависит от условий проведения реакции (температуры, рН, концентрации водорода пероксида):

Данные вещества, содержащие пероксидную цепочку, крайне неустойчивы, особенно в таком полярном растворителе, как вода. Синий цвет, характерный для них быстро исчезает в воде и раствор приобретает зеленую окраску за счет образования солей трехвалентного хрома. Добавление неполярного растворителя − эфира диэтилового, в котором кислоты надхромовые устойчивы, сохраняет синий цвет продуктов реакции.
Соли водорода пероксида неустойчивы. При действии на них растворов минеральных кислот выделяется водорода пероксид:

BaO2 + H2SO4 ⇒ BaSO4↓ + H2O2

Водорода пероксид обладает свойствами, как окислителя, так и восстановителя и диспропорционирует с образованием воды и кислорода:

2H2O2 ⇒ 2H2O + O2↑ + 188,55 кДж

О2 −1 + 2 е = 2 О −2 1
О2 −1 − 2 е = О2˚ 1

Процесс катализируют свет, марганца (IV) оксид, ионы тяжелых металлов, щелочи. Кислоты карбоновые и их амиды стабилизируют растворы водорода пероксида. В качестве стабилизатора раствора водорода пероксида концентрированного используют натрия бензоат.
Количественное определение. Для количественной оценки твердых и жидких препаратов используют либо восстановительные, либо окислительные свойства пероксида водорода. Например, количественное определение пероксида водорода проводят перманганатометрическим методом в кислой среде. Точку эквивалентности определяют по исчезновению окраски перманганат-иона:
2KMn04 + 5Н202 + 3H2S04 — 2MnS04 + K2S04 + 8Н20 + 502
Количественное содержание можно также установить йодометрическим методом, используя окислительные свойства пероксида водорода:
2KI + Н202 + H2S04     I2 + K2S04 + 2Н20
Образующийся йод титруют стандартным раствором натрия тиосульфата:
I2 + 2Na2S203 — 2NaI + Na2S406
Количественное определение магния перекиси проводят перманганатометрическим титрованием. Препарат должен содержать не менее 25 % магния перекиси.
Содержание перекиси водорода в таблетках гидроперита устанавливают йодометрическим титрованием. Таблетка массой 1,5 г должна содержать не менее 0,48 г перекиси водорода.

Напишите формулы и латинские названия лекарственных препаратов, содержащих железо, медь, серебро, висмут. Приведите сравнительную характеристику лекарственных средств по отношению к натрия сульфиду и возможность дифференцирования их по этим реакциям.

Препараты Эффект реакции с натрия сульфидом
Препараты серебра Для иона серебра характерны реакции осаждения с ионами S2 -, осадки растворимы в разведённой кислоте азотной за исключением галогенидов серебра.
Ag+ + S2-=Ag2S(черный осадок)

Препараты цинка Растворы солей цинка образуют с сульфид ионом осадок цинка сульфида белого цвета, легко растворимый в растворе разведённой кислоты хлороводородной и нерастворимый в кислоте уксусной:
Zn2+ + S2-→ ZnS↓
ZnS + HCl → ZnCl2 +H2S↑

Данная реакция используется ГФ при определении примеси тяжелых металлов, дающих с реактивом осадки черного цвета.

Препараты висмута Растворы солей висмута, слегка подкисленные кислотой хлороводородной, дают коричневато-чёрный осадок с сульфид ионом:
2Bi3+ + 3S2- → Bi2S3↓

Осадок нерастворим в минеральных кислотах, за исключением разбавленной кислоты азотной, в которой он растворяется с выделением свободной серы:

Bi2S3 + 8HNO3 → 2Bi(NO3)3 + 2NO↑ + 2S↓ + 4H2O

Препараты меди Растворимые соли меди (II) с сульфид-ионом образуют осадок меди (II) сульфида чёрного цвета, нерастворимый в разведённой кислоте хлороводородной:
Cu2+ + S2- → CuS↓
Реакция используется ГФ при определении примесей солей металлов, не осаждаемых сероводородом (ионы Na+; K+) для предварительного осаждения ионов меди в виде меди сульфида.

Препараты железа Растворимые соли железа (II) с сульфид-ионом дают осадок чёрного
цвета, растворимый в кислоте хлороводородной:
Fe2+ + S2- → FeS ↓
FeS + 2HCl →FeCl2 + H2S

Приведите реакции подлинности ингредиентов в лекарственной форме и дайте пояснения по анализу — выбор реакции, вспомогательные реактивы, наблюдаемые эффекты реакций с учетом взаимного влияния; предложите методики количественного определения:
Калия бромида
Кальция хлоридапо 2,0
Воды очищенной200 мл.

Для обнаружения хлоридов, бромидов при совместном присутствии целесообразно использовать их способность окисляться до свободных галогенов.
Чтобы определить каждый из перечисленных галогенидов, реакцию необходимо проводить поэтапно, поскольку у них разные величины окислительно-восстановительных потенциалов (E0 Cl2/2Cl−=1,359 V; E0 Br2/2Br− = 1,087 V).
В качестве окислителя используют калия перманганат (строго определенное количество), который в среде кислоты серной в первую очередь вступает в реакцию с бромид-ионом, и вследствие образования молекулярного брома хлороформный слой окрашивается в желто-бурый цвет:
10 KBr + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 = 5 Br2 + 2 MnSO4 + 6 K2SO4 + 8 H2O

После полного окисления бромидов избыток калия перманганата разрушают прибавлением по каплям раствора водорода пероксида:
2 KMnO4 + 5 H2O2 + 3 H2SO4 = 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O + 5 O2

Хлорид-ион, как самый слабый восстановитель в ряду анализируемых галогенидов, в данных условиях не взаимодействует (или не полностью взаимодействует) с калия пермаганатом и может быть обнаружен в водном слое по реакции с серебра нитратом.
Подлинность. Хлорид-, бромид- ионы. К 2 каплям раствора прибавляют по 10 капель воды и кислоты серной разведенной, 1 каплю 0,1% раствора калия перманганата и встряхивают. Хлороформный слой окрашивается в в желто-бурый цвет (бромиды).
После окрашивания водного слоя в устойчивый розовый цвет его сливают в другую пробирку и прибавляют к нему 10 капель хлороформа. Последний не должен окрашиваться. Если же хлороформный слой окрашивается в желтый цвет, добавляют по каплям раствор калия перманганата. После полного окисления бромидов избыток калия перманганата разрушают прибавлением по каплям раствора водорода пероксида и далее прибавляют 2 капли раствора серебра нитрата. Образуется белый творожистый осадок (хлориды), растворимый при добавлении раствора аммиака.
NaCl + AgNO3 → AgCl↓бел. + NaNO3
AgCl↓ + NH4OH → [Ag(NH3)2]Cl (раствор)

На ион кальция.
К 1 мл ЛФ прибавляют по 2 капли гидроксида аммония и хлорида аммония, 4 капли раствора аммония оксалата. Образуется белый осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах.

На ион калия.
1) Графитовый стержень, смоченный в растворе внести в бесцветное пламя горелки. Соли калия окрашивают пламя в фиолетовый цвет.

Количественное определение:
Кальция хлорид: комплексонометрия. Метод основан на образовании устойчивого комплекса Трилона Б с ионами Ca2+.
К навеске прибавляют аммиачный буферный раствор, 1 каплю раствора кислотного хром черного специального и титруют 0,05 моль/л раствором Трилона Б до синего окрашивания. Переход окраски индикатора в зависимости от рН. рН < 6 – красный, 6 < рН > 11 – синий, рН > 11 – оранжевый.

В точке эквивалентности:

титр Т = (М.м 1/z CaCl2 * C трилон Б) / 1000
W, % = (V * T * k * V колбы) / (а * V аликвоты)
Калия бромид определяют методом рефрактометрии, йодхлорметрии, йодатометрии и т.д.

При количественном определении натрия тетрабората на титрование было затрачено 20 мл 0,1 моль/л раствора хлороводородной кислоты. Содержание натрия тетрабората оказалось равным 102,5%. Какая масса препарата была взята для анализа? Отвечает ли препарат требованиям ГФ?

Количественное определение натрия тетрабората проводят методом ацидиметрии в присутствии индикатора метилового оранжевого: Na2B4O7 + 2HCl + 5H2O ⇒ 4H3BO3 + 2NaCl
B4O72− + 2H+ + 5H2O ⇒ 4 H3BO3
Масса навески:
а=Т*V
Определим fэкв: fэкв = Кстех = 1/2
Выведем молярную массу эквивалента (МЭ) тетрабората натрия:
МЭ = fэкв•Мм = 1/2•Мм = 381,37/2 г/моль-экв
Рассчитаем титр тетрабората натрия по кислоте соляной:

Т=381,37/2*0,1/1000=0,01907 г/мл
Найдем массу навески:
а=0,01907*20=0,3814г
Какая масса препарата была взята для анализа?
0,3814г
Отвечает ли препарат требованиям ГФ?
Отвечает, т.к. верхний предел содержания натрия тетрабората (не более 103%), связан с тем, что ГФ регламентирует степень выветривания кристаллизационной воды.

Рейтинг
( Пока оценок нет )
Понравилась статья? Поделиться с друзьями:
Добавить комментарий

;-) :| :x :twisted: :smile: :shock: :sad: :roll: :razz: :oops: :o :mrgreen: :lol: :idea: :grin: :evil: :cry: :cool: :arrow: :???: :?: :!:

6 + 6 =

Этот сайт использует Akismet для борьбы со спамом. Узнайте как обрабатываются ваши данные комментариев.

Adblock detector